离职证明什么时侯用

离职证明应当在 劳动合同解除或终止的当天就出具。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，就应当出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

因此，离职证明的开具时间是在劳动合同解除或终止的当天，用人单位需要立即完成这一义务，以确保劳动者能够顺利办理相关手续并转移其人事关系和社保、公积金等。需要注意的是，在某些情况下，劳动合同解除通知书可以替代离职证明，但用人单位仍然需要依法为劳动者开具正式的离职证明。